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<!DOCTYPE html>

<title>Phosphol</title>

</head>

<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Phosphol</span></h1>

</header>

</div>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Strukturformel

</th></tr>

<tr>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Allgemeines

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;">Name

</td>

<td>Phosphol

</td></tr>

<tr>

<td>Andere Namen

</td>

<td>

<p>1<i>H</i>-Phosphol

</p>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="Summenformel" title="Summenformel">Summenformel</a>

</td>

<td>C<sub>4</sub>H<sub>5</sub>P

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Externe Identifikatoren/Datenbanken

</th></tr>

<tr>

<td style="width:33%;"><a href="CAS-Nummer" title="CAS-Nummer">CAS-Nummer</a>

</td>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td><a href="PubChem" title="PubChem">PubChem</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<td style="border-right:1px solid #a2a9b1;"><a href="Wikidata" title="Wikidata">Wikidata</a>

</td>

</td></tr></tbody></table>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Eigenschaften

</th></tr>

<tr>

<td><a href="Molare_Masse" title="Molare Masse">Molare Masse</a>

</td>

</td></tr>

<tr>

<th colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122;">Sicherheitshinweise

</th></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="text-align:center"><b><a href="Global_harmonisiertes_System_zur_Einstufung_und_Kennzeichnung_von_Chemikalien" title="Global harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien">GHS-Gefahrstoffkennzeichnung</a></b><br><i>keine Einstufung verfügbar</i><sup id="cite_ref-NV_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-NV-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</td></tr></tbody></table>

</td></tr>

<tr>

<td colspan="2" style="background:#FFDEAD; color:#202122; font-size:80%; text-align:center; line-height:150%; padding:.25em;">Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei <a href="Standardbedingungen" title="Standardbedingungen">Standardbedingungen</a> (0 °C, 1000 hPa).

</td></tr></tbody></table><p><span class="editoronly" style="display:none;"></span>

</p><p><b>Phosphol</b> ist eine <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organische Verbindung</a> mit der <a href="Summenformel" title="Summenformel">Summenformel</a> C<sub>4</sub>H<sub>5</sub>P; es handelt sich dabei um die <a href="Phosphor" title="Phosphor">phosphor</a>analoge Variante von <a href="Pyrrol" title="Pyrrol">Pyrrol</a>.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Geschichte">Geschichte</h2></div>

<p>Erstmals wurde ein Phosphol<a href="Derivat_(Chemie)" title="Derivat (Chemie)">derivat</a> 1953 entdeckt, Pentaphenylphosphol folgte 1959. Die Synthese der Titelverbindung wurde 1987 beschrieben.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p><span typeof="mw:File"></span>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Darstellung">Darstellung</h2></div>

<p>Allgemein werden Phosphole mittels <a href="McCormack-Reaktion" title="McCormack-Reaktion">McCormack-Reaktion</a><sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> aus Butadienen und Dichlorphosphanen dargestellt.

</p>

<p>Im gezeigten Beispiel kann der <a href="Phenyl" class="mw-redirect" title="Phenyl">Phenylring</a> anschließend mit <a href="Butyllithium" title="Butyllithium">Butyllithium</a> abgespalten werden.

</p><p>Die Protonierung von Phospholylanionen bei niedriger Temperatur ein P-unsubstituierte 1<i>H</i>-Phosphol. Zu den synthetisierbaren Produkten gehört das Stamm-Phosphol C<sub>4</sub>H<sub>4</sub>PH. Zwischen −70 °C und Raumtemperatur kommt es entsprechend dem Substitutionsmuster zu einer Umlagerung der 1<i>H</i>-Phosphole durch Protonenverschiebungen zu 2<i>H</i>-Phospholen um, die sofort dimerisieren.<sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften">Eigenschaften</h2></div>

<p>Im Gegensatz zu anderen Fünfringheterozyklen wie <a href="Pyrrol" title="Pyrrol">Pyrrol</a>, <a href="Thiophen" title="Thiophen">Thiophen</a> und <a href="Furan" title="Furan">Furan</a> weist Phosphol keine <a href="Aromatizit%C3%A4t" title="Aromatizität">Aromatizität</a> auf, da der Phosphor sein freies Elektronenpaar nicht den π-Elektronenpaaren innerhalb des Ringes zwecks <a href="Delokalisierung" title="Delokalisierung">Delokalisierung</a> zur Verfügung stellt.

</p><p>Die mit im obigen Abschnitt erläuterter Darstellung erhaltenen Phospholidanionen <a href="Dimer" title="Dimer">dimerisieren</a> bei <a href="Protonierung" title="Protonierung">Protonierung</a>. Diese Dimerisierung lässt sich durch Erhitzen rückgängig machen und man erhält das thermodynamisch stabilere <a href="Diels-Alder-Reaktion" title="Diels-Alder-Reaktion">exo-Dimer</a> in Analogie zu <a href="Cyclopentadien" title="Cyclopentadien">Cyclopentadienen</a>.

</p>

<p>Die Charakterisierung des Phosphols kann wegen der Dimerisierung nur bei tiefen Temperaturen mittels <sup>31</sup>P{<sup>1</sup>H}-<a href="Kernspinresonanzspektroskopie" title="Kernspinresonanzspektroskopie">NMR</a> erfolgen.<sup id="cite_ref-5" class="reference"><a href="#cite_note-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die <a href="Chemische_Verschiebung" title="Chemische Verschiebung">chemische Verschiebung</a> liegt für das <a href="Anion" title="Anion">Anion</a> bei +76,6ppm, für das Phosphol bei −49,2ppm mit einer <sup>1</sup>J<sub>PH</sub> Kopplungskonstanten von 234 Hz in THF.

</p><p>Weitere physikalische Daten wie Siedepunkt, Schmelzpunkt etc. oder toxikologische Eigenschaften sind daher nicht bekannt.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Übergangsmetallkomplexe"><span id=".C3.9Cbergangsmetallkomplexe"></span>Übergangsmetallkomplexe</h2></div>

<p>In Analogie zu anderen <a href="Metallocene" title="Metallocene">Metallocenen</a> kann man aus Phospholen Phosphaferrocene herstellen.<sup id="cite_ref-6" class="reference"><a href="#cite_note-6"><span class="cite-bracket">[</span>6<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Vom Phospholyl<a href="Ligand" title="Ligand">ligand</a> (phosphacyclopentadienyl) und dessen Derivaten sind viele andere Übergangsmetallkomplexe bekannt.<sup id="cite_ref-7" class="reference"><a href="#cite_note-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup><sup id="cite_ref-8" class="reference"><a href="#cite_note-8"><span class="cite-bracket">[</span>8<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die Liganden (L) treten hierbei als 2, 3, 4, 5 oder in anionischer Form auch als 6-Elektronendonatoren auf, von völliger Lokalisation der Ring-π-Elektronen bei endständigen Komplexen wie L-M(CO)<sub>n</sub> zum Beispiel [(CO)<sub>5</sub>W(PC<sub>4</sub>H<sub>2</sub>Me<sub>2</sub>){η<sup>5</sup>-W(CO)<sub>5</sub>}]<sup id="cite_ref-9" class="reference"><a href="#cite_note-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> über metallverbrückte 3-Elektronenliganden (µ-L)M<sub>2</sub>(CO)<sub>8</sub> zum Beispiel (µ-PC<sub>4</sub>H<sub>2</sub>Me<sub>2</sub>)Mn<sub>2</sub>(CO)<sub>8</sub><sup id="cite_ref-10" class="reference"><a href="#cite_note-10"><span class="cite-bracket">[</span>10<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> bis zu völliger Delokalisation als η<sup>5</sup>-Ligand in η<sup>5</sup>-(Me<sub>2</sub>C<sub>4</sub>H<sub>2</sub>P)W(CO)<sub>3</sub>I<sup id="cite_ref-11" class="reference"><a href="#cite_note-11"><span class="cite-bracket">[</span>11<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> oder im Phosphaferrocen.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-NV-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-NV_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text">Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">P. J. Fagan, W. A. Nugent: <span style="font-style:italic;"><a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV9P0653">1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole</a></span> In: <i><a href="Organic_Syntheses" title="Organic Syntheses">Organic Syntheses</a></i>. 70, 1992, S. 272, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.15227/orgsyn.070.0272">10.15227/orgsyn.070.0272</a></span>; Coll. Vol. 9, 1998, S. 653 (<a rel="nofollow" class="external text" href="http://www.orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV9P0653.pdf">PDF</a>).<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>

</li>

<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">W. B. McCormack: U.S. Pat. 2.663.736 und 2.663.737. <style data-mw-deduplicate="TemplateStyles:r261891140">

/* start https://de.wikipedia.org/ */

.mw-parser-output .webarchiv-memento a{color:inherit}

/* end https://de.wikipedia.org/ */

</style><a rel="nofollow" class="external text" href="https://web.archive.org/web/20070924113037/http://131.104.156.23/Lectures/CHEM_462/462_Chapter_4.html">Volltext</a> (<span class="webarchiv-memento"><a href="Webarchivierung#Begrifflichkeiten" title="Webarchivierung">Memento</a></span> vom 24. September 2007 im <i><a href="Internet_Archive" title="Internet Archive">Internet Archive</a></i>)</span>

</li>

<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text">Claude Charrier, Hubert Bonnard, Guillaume De Lauzon, Francois Mathey: <cite style="font-style:italic">Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Journal of the American Chemical Society</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>105</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>23</span>, 1983, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>6871–6877</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/ja00361a022">10.1021/ja00361a022</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Phosphol&rft.atitle=Proton+%26%2391%3B1%2C5%26%2393%3B+shifts+in+P-unsubstituted+1H-phospholes.+Synthesis+and+chemistry+of+2H-phosphole+dimers&rft.au=Claude+Charrier%2C+Hubert+Bonnard%2C+Guillaume+De+Lauzon%2C+...&rft.date=1983&rft.doi=10.1021%2Fja00361a022&rft.genre=journal&rft.issue=23&rft.jtitle=Journal+of+the+American+Chemical+Society&rft.pages=6871-6877&rft.volume=105" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-5">↑</a></span> <span class="reference-text">C. Charrier, H. Bonnard, G. de Lauzon, F. Mathey: <i>Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers</i>, in: <i><a href="Journal_of_the_American_Chemical_Society" title="Journal of the American Chemical Society">J. Am. Chem. Soc.</a></i>, <b>1983</b>, <i>105</i>, 6871–6877; <a href="https://doi.org/10.1021/ja00361a022" class="extiw external" title="doi:10.1021/ja00361a022">doi:10.1021/ja00361a022</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-6"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-6">↑</a></span> <span class="reference-text">F. Mathey, A. Mitschler, R. Weiss: <i>Phosphaferrocene</i>, in: <i><a href="Journal_of_the_American_Chemical_Society" title="Journal of the American Chemical Society">J. Am. Chem. Soc.</a></i>, <b>1977</b>, <i>99</i>, 3537–3538; <a href="https://doi.org/10.1021/ja00452a076" class="extiw external" title="doi:10.1021/ja00452a076">doi:10.1021/ja00452a076</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-7"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-7">↑</a></span> <span class="reference-text">E. W. Abel, N. Clark, C. Towers: <i>η-Tetraphenylphospholyl and η-tetraphenylarsolyl derivatives of manganese, rhenium, and iron</i>, in: <i><a href="J._Chem._Soc.%2C_Dalton_Trans." class="mw-redirect" title="J. Chem. Soc., Dalton Trans.">J. Chem. Soc., Dalton Trans.</a></i>, <b>1979</b>, 1552–1556; <a href="https://doi.org/10.1039/DT9790001552" class="extiw external" title="doi:10.1039/DT9790001552">doi:10.1039/DT9790001552</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-8"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-8">↑</a></span> <span class="reference-text">S. Holand, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler: <i>Preparation of 3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphospholyl and its reactions with iron and cobalt carbonyls</i>, in: <i><a href="Organometallics" title="Organometallics">Organomet.</a></i>, <b>1983</b>, <i>2</i>, 1234–1238; <a href="https://doi.org/10.1021/om50003a027" class="extiw external" title="doi:10.1021/om50003a027">doi:10.1021/om50003a027</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-9"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-9">↑</a></span> <span class="reference-text">S. Holand, C. Charrier, F. Mathey, J. Fischer, A. Mitschler: <i>Stabilization of 2H-phospholes by complexation. A phosphorus-carbon double bond acting as a four-electron donor</i>, in: <i><a href="Journal_of_the_American_Chemical_Society" title="Journal of the American Chemical Society">J. Am. Chem. Soc.</a></i>, <b>1984</b>, <i>106</i>, 826–828; <a href="https://doi.org/10.1021/ja00315a081" class="extiw external" title="doi:10.1021/ja00315a081">doi:10.1021/ja00315a081</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-10"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-10">↑</a></span> <span class="reference-text">U. Flörke, O. Krampe, H.-J. Haupt: <i>Bis(µ-3,4-dimethylphosphol-1-yl)bis(tetracarbonylmanganese)</i>, in: <i><a href="Acta_Crystallographica" title="Acta Crystallographica">Act. Cryst. C</a></i>, <b>1998</b>, <i>54</i>, 918–920; <a href="https://doi.org/10.1107/S0108270198001036" class="extiw external" title="doi:10.1107/S0108270198001036">doi:10.1107/S0108270198001036</a>.</span>

</li>

<li id="cite_note-11"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-11">↑</a></span> <span class="reference-text">S. Holand, F. Mathey, J. Fischer: <i>Synthesis and x-ray crystal structure analysis of (η<sup>5</sup>-3-4-dimethylphospholyl)tricarbonyl-iodotungsten</i>, in: <i><a href="Polyhedron" title="Polyhedron">Polyhedron</a></i>, <b>1986</b>, <i>5</i>, 1413–1421; <a href="https://doi.org/10.1016/S0277-5387(00)83502-0" class="extiw external" title="doi:10.1016/S0277-5387(00)83502-0">doi:10.1016/S0277-5387(00)83502-0</a>.</span>

</li>

</ol>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weiterführende_Literatur"><span id="Weiterf.C3.BChrende_Literatur"></span>Weiterführende Literatur</h2></div>

<ul><li>Louis D. Quin: <i>A Guide to Organophosphorus Chemistry</i>. John Wiley & Sons, 2000, ISBN 0-471-31824-8.</li></ul></div><div><div class="zim-footer">

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